Nail Pekşen, ilk, orta ve lise öğrenimini Çanakkale, lisans eğitimini KKTC Lefke Avrupa Üniversitesinde tamamladı. Bir dönem AK Parti Lapseki İlçe Yönetim Kurulu üyeliği ve Umurbey Spor Kulübü Başkanlığında bulunan Pekşen evli ve 2 çocuk babasıdır.