Rahmi Üstün, Trabzon'un Sürmene ilçesinde doğdu. İl, orta ve lise öğrenimini ilçede tamamlayan Üstün, Trabzon Fatih Eğitim Enstitüsü Matematik Bölümünden mezun oldu. İş hayatına aile şirketinde yönetici olarak başlayan Üstün, çeşitli dernek ve kulüplerde de yöneticilik yaptı. 1992 yılından itibaren siyasette de çeşitli görevlerde bulunan Üstün, 2014 yılında Sürmene Belediye Başkanı seçildi. Üstün, evli ve beş çocuk babasıdır.